當地時間9月17日，歐冠聯賽進行了首輪較量。衛冕冠軍皇馬在主場3:1輕取斯圖加特；德甲霸主拜仁在主場9:2狂勝薩格勒布迪納摩，創造了歐冠新的入球紀錄。利物浦則在客場3:1逆轉AC米蘭，取得「開門紅」。
歐洲冠軍盃 開啓全新賽制
本賽季，歐洲足聯對歐洲冠軍盃（歐冠）進行了改制，參賽球隊由32支擴充為36支，以往的小組賽改成了聯賽賽制。36支球隊根據排名分為4檔，每檔9支球隊。第一檔的9支球隊通過電腦軟件抽籤，從四檔球隊中各抽出兩隊作為對手。
首階段比賽經過8輪較量，36支球隊中積分最高的8支球隊，直接晉級16強。排名第9至第24的球隊，將進行兩回合附加賽，勝者獲取另外8個晉級名額；排名第25至第36的球隊直接出局，不再參加歐聯盃的比賽。歐冠首階段較量，每輪比賽用時三天，分別在周二至周四，每天進行六場比賽。
衛冕冠軍3:1擊敗斯圖加特
歐冠首日，衛冕冠軍皇家馬德里在主場迎戰來自德國的第4檔球隊——斯圖加特。上半場，斯圖加特反客為主，大舉進攻。比賽前20分鐘，斯圖加特就有6次射門，4次射正，控球率高達71%。皇馬門將庫爾圖瓦表現出色，高接抵擋，力保龍門不失。
下半場，羅德里戈助攻，麥巴比門前包抄得手，為皇馬打破僵局。不久，翁達夫頭槌破門，助斯圖加特扳平比分。隨後，後備入替的莫德里奇角球助攻，魯迪加頭槌攻門得手，幫助皇馬再度取得領先。比賽最後時刻，恩德里克帶球長驅直入，在禁區外突施冷箭，為皇馬3:1鎖定勝局。
拜仁9:2橫掃對手創紀錄
德甲霸主拜仁慕尼黑在主場面對來自克羅地亞的第3檔球隊——薩格勒布迪納摩大開殺戒。第21分鐘，哈利簡尼主罰十二碼破門，為拜仁首開紀錄。隨後，拜仁後衛格雷羅和剛從水晶宮轉投而來的奧利斯，各進一球，助德甲霸主上半場取得3:0領先。
下半場開始僅過了5分鐘，薩格勒布迪納摩連進兩球，將比分追成2:3。接下來，拜仁完全接管了比賽，凱恩再進3球，其中包括兩粒十二碼，奧利斯、薩內和哥列斯卡各進一球。最終，拜仁在主場9:2橫掃對手。這是歐冠改制後首次有球隊在單場比賽中轟進9球，拜仁創造了歐冠歷史。
另外本場比賽，凱恩上演了「大四喜」，其中包括十二碼「帽子戲法」，將個人歐冠入球數提升至33球，超越打進30球的前曼聯前鋒魯尼，成為在歐冠入球最多的英格蘭球員。
利物浦客場3:1逆轉AC米蘭
英超豪門利物浦屬於第1檔，意甲豪門AC米蘭則歸為第2檔，兩隊在歐冠歷史上都戰績顯赫，米蘭曾7奪歐冠冠軍，利物浦也有過6次加冕。兩隊上一次在歐冠交手還是2021–2022賽季，當時利物浦主、客場「雙殺」AC米蘭。
開場第3分鐘，莫拉塔分球，普列錫奔襲，禁區小角度低射破門，助米蘭1:0先下一城。第21分鐘，阿歷山大阿諾主罰自由球，干拿迪門前頭槌破門，為利物浦1:1扳平。第41分鐘，森美卡斯角球開到門前，雲迪克頭槌破門，幫助利物浦2:1反超。
第67分鐘，加克波突入禁區後傳中，蘇保斯拉爾搶點得手，為利物浦在客場3:1鎖定勝局。這是利物浦時隔22個月後，在歐冠賽場取得的首場勝利。上一次，他們是在2022年11月小組賽，於主場2:0擊敗了拿坡里。
尤文和維拉 雙雙贏得勝利
首日的另外幾場比賽，意甲豪門、排在第2檔的祖雲達斯在主場以3:1戰勝了排在第3檔的荷蘭勁旅埃因霍溫。
歸為第4檔的英超勁旅阿士東維拉在客場3:0戰勝了第3檔球隊——來自瑞士的伯爾尼年輕人。值得一提的是，維拉上一次在歐冠贏球，還是在1982–1983賽季。
同為第3檔的葡萄牙體育在主場以2:0戰勝了里爾。比賽中，里爾的安赫爾‧高美斯兩黃變一紅被罰下場，造成法國球隊不得不「十人」應戰，完全處於劣勢。#
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