鋰電池與鈉、鉀電池幾乎是同一時代發展,但鈉、鉀電池因能量密度較差,導致它們在發展上不被看好。這次,日本研究人員利用硬碳和鋅氧化物優化兩種電池的負極材料,使得電池能量密度均表現出優異的性能。
鋰電池在開發過程中會不斷地減少地球上鋰金屬的儲存量。另外,鋰金屬從採集到精煉,再到加工成電池的過程中會對環境造成污染,還需要消耗大量生活中的飲用淡水和能源。相比之下,鈉、鉀要比鋰更多且容易取得,這使得鈉、鉀電池有望成為下一代電池的主流。
日本東京大學理學院(Tokyo University of Science,TUS)駒場真一(Shinichi Komaba)教授領導的研究小組,使用納米結構「硬碳(HC)」做成電極的新合成策略,使得鈉電池(NIB)和鉀電池(KIB)類型的電池性能大幅提高。這項新發明於11月9日發表在《先進能源材料》雜誌。
硬碳(HC)是一種很有前途的鈉離子電池負極材料,是因為硬碳能以電化學方式儲存鈉離子(Na+)。硬碳與石墨烯或鑽石等其它形式的碳不同,它缺乏明確的晶體結構,並無定型的碳結構,但卻堅固耐用,且在高溫中有許多較大的孔洞,還可以用電化學的形式儲存鋰、鈉和鉀等鹼金屬。
基於這種特性,駒場教授和同事們在2021年初對這種材料進行研究。他們通過改善合成條件,進而優化鈉儲存結構來提高鈉電池的容量。
他們將硬碳(HC)與氧化鎂(MgO)作為模板,從而改變其內部最終的納米結構。這種改變過程是去除氧化鎂,在碳電極內形成納米孔,這個結果反而大大的增加了電極儲存鈉離子的能力,讓這種電池的可逆容量(可逆轉的電池容量)提高。
實驗團隊受此啟發,又探索二氧化矽(SiO2)、氧化鋅(ZnO)和碳酸鈣(CaCO3)是否也可用作HC電極的納米模板,從而改變其最終的納米結構,讓硬碳電極內形成新的納米孔。
實驗人員將這些化合物以600℃進行預熱,使得材料被熱解,並轉化為碳和無機顆粒的複合物,作為主要納米孔模板,之後放進鹽酸中浸泡,消除碳表面上多餘的無機顆粒,使其留下更多的孔位。
最終他們將其放入惰性氣體中,並加熱至1,400℃,使碳轉化成硬碳和形成封閉的納米孔,而高溫使其它的氧化金屬被蒸發,留下有良好納米孔洞的硬碳模板。最後,以碳熱還原反應將鈉金屬嵌入封閉的納米孔。
結果顯示,氧化鋅生成的納米孔效果,要比先前氧化鎂的更大和更佳。而碳酸鈣效果最差,其原因是鈣金屬的沸點大於1,400℃,因此在熱處理中沒有完全蒸發,而是以氧化鈣(CaO)或碳酸鈣(CaCO3)的形式存在。
另外,「葡萄糖酸鋅」和「醋酸鋅」若以3比1的比例調和成混合物作為起始原料,做成氧化鋅的硬碳模板,不僅不含鋅金屬,還能讓鈉電池的可逆容量提高至464 mAh/g。
該容量相當於碳化鈉(NaC)的可逆容量,且具有91.7%的高初始放電效率和0.18 V的低平均電位,在經過200次充放電循環後,依然保持93%的初始容量。
該團隊透過優化的HC作為鈉電池負極。這種強大的電極材料融入實際電池中讓整個電池能量密度達到312 Wh/kg,實驗效果可謂十分顯著。
另外,實驗人員在鉀半電池中使用氧化鋅的硬碳模板做實驗時,也顯示出381mAh/g的可逆容量,這證明氧化鋅做出的硬碳材料也能適用於鉀電池。
該團隊表示,儘管還有全電池循環壽命、無鎳高容量正極等方面挑戰,但使用氧化鋅做出的硬碳材料,已經成功增大電池的容量、高初始放電效率,不僅讓鈉電池擁有與鋰電池相當的能量密度,還有望取代石墨。
他們還表示,使用無機納米粒子作為控制HC電極中的孔隙結構,是一件好事,能讓鈉電池在未來應用在電動車、3C電子產品,甚至可以用來儲存來自風能和太陽能的電力。
駒場教授對該校的新聞社表示,「新鈉電池得到的能量密度值,相當於目前商業化的一些磷酸鐵鋰電池(LiFePO4)和石墨鋰電池的能量密度值。另外值得注意的是,這項結果比我們2011年在實驗室做出的第一批鈉電池要高上1.6倍以上。」
駒場教授總結道,「我們的研究結果證明,碳氫化合物有望成為石墨負極的替代品候選者。」@
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