8月6日，里約奧運首日比賽共誕生12面金牌、12面銀牌及14面銅牌；共獲獎牌38枚。
男子公路單車賽
Greg Van Avermaet為比利時今屆奧運取得第一牌金牌、丹麥的Jakob Fuglsang及波蘭的Rafał Majka 分別得銀牌及銅牌。早前在亞錦賽連奪公路賽、計時賽及場地追逐賽三面金牌，被封亞洲新「車神」的港隊張敬樂，亦有參加本項目，這次是他首次出戰奧運，只可惜未能完成賽事。比賽144名選手之中，有79人未能完成。
另外，賽事舉行發生一段插曲，終點附近有軍人聲稱發現可疑物品，並將其引爆，幸好沒有影響賽事，亦無人受傷。
女子10米氣步槍
來自弗吉尼亞州的美國選手Virginia Thrasher，戰勝在雅典及倫敦奧運分別奪得金牌的中國選手杜麗和易思玲，問鼎本屆奧運首面金牌。杜麗和易思玲分別以207.0和185.4拿下銀牌和銅牌。
男子10米氣手槍
越南選手黃春榮與巴西華裔槍手Almeida Wu爭持激烈，在最後一槍黃春榮憑著10.9分的10.7分成績，以202.5分贏得金牌，同時也是越南史上首面奧運金牌。Almeida Wu 則以202.1分排獲得銀牌，銅牌則由中國的龐偉獲得。
男子團體射箭
韓國大熱奪得金牌，早在8月5日，里約奧運會正式開幕前，射箭項目男子個人排位賽上，誕生了本屆大賽首項世界紀錄。韓國選手金優鎮（Kim Woo-Jin）以700環的成績，打破了倫敦奧運會上另一韓國選手林東鉉創造的699環的個人世界紀錄。美國和澳洲分別獲得銀牌和銅牌。
女子48公斤級柔道
北京奧運獲得銅牌的阿根廷選手Paula Pareto，擊敗南韓選手Jeong Bo- Kyeong奪金牌，也是阿根廷首面柔道金牌。日本的Ami Kondo和哈薩克的Otgontsetseg Galbadrakh則抱回銅牌。
女子個人重劍
匈牙利的Emese Szász奪得金牌，而在16強賽事中，擊敗香港選手江旻憓的兩屆世界冠軍Rossella Fiamingo，在決賽以13:15不敵Emese Szász得銀牌；中國選手孫一文得銅牌。雖然江旻憓16強止步，但她成為香港突破第一輪比賽，爲香港劍擊隊取得歷史性突破。
男子60公斤級柔道
雖然俄羅斯今屆奧運前受禁藥風波影響，田徑與舉重項目都被禁賽。但俄羅斯選手Beslan Mudranov仍克服心理壓力，奪得金牌，這也是俄羅斯代表團在本屆奧運獲得的首面金牌。哈薩克選手斯Yeldos Smetov獲銀牌，日本選手Naohisa Takato和烏茲別克選手烏羅茲波耶夫Diyorbek Urozboev獲銅牌。
女子48公斤級舉重
泰國相隔一屆後再奪得金牌，Sopita Tanasan以抓舉92公斤、挺舉108公斤、合計200公斤勝出。印尼的Sri Wahyuni Agustiani及日本的Miyake Hiromi分別得銀牌及銅牌。
男子400米個人混合泳
日本選手萩野公介以4:6.05的成績獲得冠軍，並打破日本記錄，另一名日本選手瀨戶大也獲得銅牌，是日本游泳隊相隔60年來，再次有兩名選手同時登上領獎台。美國的Chase Kalisz則獲得銀牌。
男子400米自由泳
澳大利亞新星Mack Horton以3:41.55獲得金牌，被視為另一個中國首日奪金希望的選手孫揚，以0.13秒輸給Mack Horton，衛冕失敗，意大利的Gabriele Detti獲銅牌。這也確定了中國隊首日無金牌進帳。
女子400米個人混合泳
匈牙利名將Katinka Hosszu在50米後就領先其他選手，之後更憑藉3個泳姿遙遙領先。游300米過後，霍蘇就已超越世界紀錄紅線，並一直保持絕對優勢，最終以4:26.36的成績奪得金牌，打破了中國選手葉詩文在2012年倫敦奧運會創造的4:28.43的紀錄。美國的Madeline Dirado及西班牙的Mireia Garcia分別得銀牌及銅牌。而中國「女飛魚」葉詩文本屆奧運表現平平，在預賽只遊出4:45.86的成績，分組排名第七遭淘汰。
女子4 x 100米自由泳接力
在女子4X100米自由泳接力決賽中，奪冠大熱門、Campbell姐妹領軍的澳洲隊前兩棒實力平平，但從第3棒開始，Bronte Campbell及Cate Campbell姐妹開始發威，成功超越美國隊，最終以3分30秒65的成績奪得金牌，並刷新世界紀錄。這也是澳洲游泳隊斬獲的第2塊金牌。銅牌則由加拿大獲得。◇
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